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木材漂白的研究现状与趋势

    

  木材是三大建筑材料(钢筋、水泥、木材)中与人类最具亲和力的天然材料,具有很高的可用性、再生性和重要的经济价值。随着人们对环保的认识越来越深刻,绿色消费趋势日益上升,化纤对人体的危害和对环境的污染引起了各国政府和人民的关注,而粘胶纤维、醋酸纤维、lyocell纤维深受人们青睐[1]。制浆造纸厂遍及全国各地,其制浆和漂白造成的污染相当严重,虽蒸煮黑液可回收解决,但毒性极大的漂白废水污染仍一直困扰着造纸工业[2]。特别是十几年来,木材工业、制浆造纸业得到强劲发展,适于木材加工和制浆的木材被大量消耗,由此引起环境恶化,因此天然林受到世界各国的广泛保护,使全球木材工业原料供应正逐步由天然林转向人工林。人工林生长快,成材早,材质较疏松,材色不匀,色调晦暗,加之木材在贮存、加工过程中产生的变色、污染等,使其在家具、造纸、人造纤维、地板等方面的应用受到很大限制,从而降低了木材的利用价值。因而,材色问题成了木材工业、造纸业及人造纤维业亟待解决的问题。目前,我国人工林面积已居世界第一位。要想最大程度地发挥人工林木材的使用潜力,只有彻底掌握那些控制其性能的机理,才能最终按照需要改变这些性能。所以,发展木材漂白新技术,能够促进形成绿色产业链,促进绿化,快速增加森林覆盖面积,扩大城乡就业,形成高效林业,故具有重大的生态效益、经济效益和社会效益。

  材色与木材纹理、强度、密度一样,是评价木材质量并决定其价值的一个重要指标[3]。木材漂白是用化学药剂使实木、单板、木片、木浆颜色变浅、色调均匀、污染消除的加工过程,是实木制品、人造板装饰、制浆造纸及人造纤维的一个重要加工环节,也是高级人造板装饰、纸张及人造纤维生产的一个重要组成部分。由于木材工业、造纸工业及人造纤维业的持续强劲发展,木材漂白备受重视,大量的木材漂白新技术不断涌现。

1 木材漂白基本原理和常用药剂

  木材细胞壁的主要成分是纤维素、半纤维素和木素。纤维素和半纤维素不吸收可见光,而作为基质存在于纤维素微细纤维之中的木素是主要的显色物质,它的基本结构单元是苯丙烷基,其中的苯环、醌类和其单体侧链的羰基(>C=O)、羧基(-C=O-OH)中,都含有碳-氧(C=O)、碳-碳(C=C)共轭双键结构的发色基团,是木材颜色的重要来源。此外,木材组分中大量存在的羟基(-OH)和甲氧基(-OCH3),虽自身无色,但在光(尤其是紫外光)和氧的作用下,极易发生降解,使木材色调变深,是一种潜在的发色基团,被称做助色基团。木材的漂白过程,就是利用化学药剂使木材材面氧化、还原,破坏木材中能吸收可见光的发〖CM(21)色基团(如C=C、C=O)或封闭助色基团(如-OH),使其产生增白和脱色作用。所使用的化学药剂可分为氧化型和还原型2种(见表1)[4]

2 漂白剂选择

  理想的漂白效果是在除去有色物质的同时,尽量不损伤材面。在呈色物质能用溶剂抽提时,最好用溶剂抽提的方法;不能用溶剂抽提时,可采用分解呈色物质的方法;在分解有困难时,则应采取对呈色物质改性的方法[4]。分解和改性的方法有氧化法、还原法、甲基化法、乙酰化法等,无论采用哪种方法,原则上都是用尽可能少的药剂,取得尽可能好的漂白效果,也就是最大限度地发挥漂白剂的作用,降耗增益。

  木材是一种天然材料,材色在株内、株外都存在着变异性,在选择漂白药剂时,不但要根据材面色泽及脱色的难易程度,还要考虑漂白处理工艺的简单易行,药品价格及用量应尽可能的低,药品对人体是否有伤害、对环境是否有污染等因素[4]

3 木材漂白的机理

3.1 白腐菌漂白机理

  在适宜的条件下,黄孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium)、多年层孔菌(Forces annosus) 、木灵芝(Ganderma ostale) 、贝壳状革菌(Panus conchatus) 、射脉齿菌(Phlebia radiata) 、杂色云芝(Tranzetes versicolor)、粪生黑蛋巢菌(Cythus stererreus) 、白腐菌IZU-154 、糙皮侧耳菌(Pleurotus ostreatus) 等白腐菌的菌丝开始生长,菌丝在生长蔓延的过程中分泌出大量的胞外氧化酶,其中关键的2类过氧化物酶LiP和MnP,在分子氧的参与下,依靠自身形成的H2O2,触发启动一系列自由基链反应,使木素结构中的苯环发生单电子氧化反应形成阳离子基团,而后发生一系列自发反应而降解。这些降解过程包括甲氧基的脱除、Cα—Cβ键、Cβ—Cγ键以及烷基芳基醚键的断裂,直至苯环的开环裂解等。木素的降解产物继而再被菌丝体吸收,最终氧化成为二氧化碳和水[5]

  目前,白腐菌用于纸浆漂白还没有实现工业化,而实验室研究一直在不停地进行。很明显,一旦白腐菌漂白纸浆的作用时间缩短,以及其它问

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